5.1. DÉPLACEMENTS (GLISSEMENTS) CHIMIQUES DE QUELQUES PROTONS



5.1.1. DÉPLACEMENTS (GLISSEMENTS) CHIMIQUES EN d DES PROTONS DE GROUPES MÉTHYLES, MÉTHYLÈNES ET MÉTHYNES EN FONCTION DE GROUPES AUXQUELS ILS SONT ATTACHÉS (R' ET R'' SONT DES CHAÎNES HYDROCARBONÉES) .





5.1.2. DÉPLACEMENTS (GLISSEMENTS) CHIMIQUES EN d DE PROTONS ATTACHÉS À DES GROUPEMENTS INSATURÉS.





5.1.3. DÉPLACEMENTS (GLISSEMENTS) CHIMIQUES EN d DES PROTONS DE BENZÈNES MONOSUBSTITUÉS.


Substituant
ortho
méta
para
-NO2 a 0,92
0,25 0,38
-COOH a 0,85 0,18 0,35
-COOCH2CH3 a 0,78 0,14 0,25
-COCH3 a 0,60 0,27 0,37
-CHO c 0,58 0,21 0,27
-CN a 0,34 0,17 0,28
-I b 0,37 -0,24 -0,02
-Br b 0,17 -0,10 -0,06
-Cl b 0,01 -0,04 -0,09
-CH3 a -0,21 -0,13 -0,23
-OCOCH3 c -0,21 -0,02 -0,13
-OCH3 b -0,39 -0,01 -0,35
-OH b -0,43 -0,03 -0,34
-NH2 b -0,63 -0,15 -0,54
a SDBSWeb: SDBS (18 juin 2000)
b SDBSWeb: SDBS (21 juin 2000)
c Lambert, Joseph B., Shurvell, Herbert F., Lightner, David A., Cooks, R. Graham, Organic Structural Spectroscopy, Prentice-Hall, 1998, Upper Saddle River, New Jersey, page 46.



Dans le benzène qui se comporte comme une boucle dans laquelle circule un courant électrique les protons sont très déblindés. L'effet des substituants a aussi une grande influence sur les protons du benzène, influence qui dépend de leurs effets inductif et mésomère.


Par exemple le groupement nitro du nitrobenzène a un effet inductif ainsi que mésomère négatif donc attracteur d'électrons. Il appauvrit les positions ortho et para en électrons et ainsi déblinde les protons fixés sur les carbones en ces positions. Il n'est donc pas étonnant de voir le proton en ortho résoner à 7,27 + 0,92 (voir tableau) ou 8,19 d. Le proton en para se retrouve à 7,27 + 0,38 = 7,65 d. Le proton en méta est beaucoup moins déblindé, phénomène qui s'explique par les formes de résonance.


Le groupement amine de l'aniline a un un effet mésomère positif donc donneur d'électrons. Il enrichit les positions ortho et para en électrons et ainsi blinde les protons fixés sur les carbones en ces positions. C'est pour cette raison que le proton en ortho résone à 7,27 - 0,63 (voir tableau) ou 6,64 d. Le proton en para se retrouve à 7,27 - 0,54 = 6,73 d.






5.1.4. QUELQUES CONSTANTES DE COUPLAGE EN Hz






5.1.5. QUELQUES DÉPLACEMENTS Dheigh=40E PROTONS EN d APPARTENANT À CERTAINES FONCTIONS